Il processo Hofer-Moest applicato alle ciclizzazioni biomimetiche: studi preliminari di elettrocatalisi

Polyenic cyclizations constitute one of the most powerful classes of reactions that have been transferred from biosynthetic processes to laboratory benches. The total synthesis strategies that approached the formation of polycyclic natural products, in particular steroids and triterpenoids, involved step-by-step ringing reactions, in which each new ring was formed one at a time. In today's panorama of organic synthesis, numerous protocols have been developed through which it is possible to promote a cyclization process that leads to the formation of complex tri and tetracycles in a single step have been developed, especially thanks to the use of transition metals, Brönsted and Lewis Acids. In this thesis work, a preliminary study on the development of an electrochemical method through which it is possible to promote a biomimetic cycling event was carried out. The use of an electro-auxiliary, the carboxylic group, would allow a selective electron transfer event which would lead to the formation of a carbocation intermediate responsible for the entire cyclization process.

Le ciclizzazioni polieniche costituiscono una delle più potenti classi di reazioni che sono state trasferite dai processi biosintetici ai banchi di laboratorio. Le strategie di sintesi totale che si approcciavano alla formazione di prodotti naturali policiclici, in particolare steroidi e triterpenoidi, coinvolgevano reazioni di anellazione step-by-step, in cui ogni nuovo anello veniva formato uno alla volta oppure. Nel panorama odierno della sintesi organica sono stati sviluppati numerosi protocolli tramite cui è possibile promuovere un processo di ciclizzazione che porta alla formazione di tri e tetracicli complessi in un solo step, soprattutto grazie all’impiego di metalli di transizione, Acidi di Brönsted e Lewis. In questo lavoro di tesi è stato effettuato uno studio preliminare sulla messa a punto di un metodo elettrochimico tramite cui risulta possibile promuovere un evento di ciclizzazione biomimetica. L’impiego di un elettroausiliario, il gruppo carbossilico, permetterebbe un evento di electron transfer selettivo che porterebbe alla formazione di un intermedio carbocationico responsabile di tutto il processo di ciclizzazione.