RIARRANGIAMENTO BENZOPINACOLICO PROMOSSO DA PHOTOACID GENERATORS (PAGs)

This thesis work focuses on the development of a protocol for the photoinduced benzopinacol rearrangement employing arylazo sulfones as photoacid generators (PAGs). Upon UV irradiation, these compounds are able to generate strong acidic species in situ, which can promote the desired reaction. The experimental activity initially involved exploratory studies aimed at verifying the reaction hypothesis and assessing the feasibility of achieving the benzopinacol rearrangement under photochemical conditions. The results obtained enabled the subsequent optimization of the operating conditions, leading to the establishment of an effective and reproducible synthetic protocol. The optimized conditions were then applied to a variety of previously synthesized aromatic substrates, allowing the identification of a class of aromatic diols capable of affording the corresponding rearrangement products in satisfactory yields. Overall, this work highlights the potential of arylazo sulfones as innovative tools for sustainable organic synthesis, in line with the principles of Green Chemistry.

Il presente lavoro di tesi riguarda la messa a punto di un protocollo per il riarrangiamento benzopinacolico fotoindotto mediante l’impiego di arilazo solfoni in qualità di photoacid generators (PAGs). Tali composti, in seguito a irraggiamento UV, sono in grado di generare in situ specie acide forti capaci di promuovere la reazione desiderata. L’attività sperimentale è stata inizialmente dedicata a prove esplorative volte a verificare l’ipotesi di reazione e la possibilità di ottenere la trasposizione benzopinacolica in condizioni fotochimiche. I risultati ottenuti hanno consentito di procedere con l’ottimizzazione delle condizioni operative, definendo un protocollo sintetico efficace e riproducibile. Le condizioni sviluppate sono state successivamente applicate a diversi substrati aromatici previamente sintetizzati, individuando una classe di dioli aromatici in grado di fornire i corrispondenti prodotti di riarrangiamento con rese soddisfacenti. Il lavoro evidenzia il potenziale degli arilazo solfoni come strumenti innovativi per la sintesi organica sostenibile, in accordo con i principi della Green Chemistry.