Studio di aril cloruri come precursori fotochimici di eterobiradicali

The generation and reactivity of didehydroaromatics has been the subject, in recent years, of intense studies. Indeed, diradicals play a key role in both organic synthesis and in the bioactivity of several pharmaceutics. The main focus of my dissertation is to find alternative photochemical approaches to the Moore (or related) cyclizations. For this aim, a systematic studies on the silyl derivatives of chlorophenols, chloroanilines and silanes was pursued. These compounds must contain a nucleofugal group (a chlorine atom) and an electrofugal one (a trialkylsilyl group). It is assumed that those derivatives, once irradiated by light, may undergo a similar process to the one used to generate DHTs

La generazione e la reattività di biradicali aromatici è stata oggetto, negli ultimi anni, di intensi studi. La ragione di questo interesse è legata alle numerose applicazioni che questi intermedi possono trovare, a partire dalla sintesi organica fino alla medicina molecolare. Abbiamo ipotizzato che biradicali aromatici di questo tipo potrebbero essere generati attraverso un processo di attivazione fotochimica analogo a quello visto per i dideidrotolueni. Per questo motivo la mia tesi si propone la messa a punto di processi alternativi alla ciclizzazione di Moore (o processi simili), attraverso la sintesi e lo studio della fotoreattività di derivati di fenoli, aniline e fenilsilani che hanno due gruppi uscenti. Un gruppo nucleofugo, direttamente legato all'anello aromatico ed un gruppo elettrofugo, legato all’eteroatomo. In analogia con quanto svolto in precedenza, ci siamo focalizzati sulla scelta del gruppo -Cl come gruppo nucleofugo e del gruppo SiMe3 come quello elettrofugo. Nell’intenzione della tesi questi composti potrebbero essere attivati per via fotochimica attraverso la generazione di un iniziale arilcatione tripletto e la successiva perdita del gruppo EG+ con un meccanismo analogo a quello utilizzato per la fotogenerazione di DHTs.